雙酚A是世界上使用最廣泛的工業(yè)化合物之一,主要用于生產聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料。也可用于生產增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農藥、涂料等精細化工產品。
在塑料制品的制造過程中,添加雙酚A可以使其具有無色透明、耐用、輕巧和突出的防沖擊性等特性,尤其能防止酸性蔬菜和水果從內部侵蝕金屬容器,因此廣泛用于罐頭食品和飲料的包裝、奶瓶、水瓶、牙齒填充物所用的密封膠、眼鏡片以及其他數百種日用品的制造過程中。
雙酚A在生活中應用廣泛,成為人們經常能接觸到的物質。因此,其安全性問題成為了公眾的關注的焦點,但其應用存在爭議。
安全性研究及爭議
在國內外雙酚A的毒性研究資料主要為動物調查和實驗研究結果,關于雙酚A毒性作用的人群流行病學調查和人體試驗研究的報道相對較少。
資料表明,雙酚A屬低毒性化學物。動物試驗發(fā)現雙酚A有模擬雌激素的效果,即使很低的劑量也能使動物產生雌性早熟、精子數下降、前列腺增長等作用。此外,有資料顯示雙酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性,可明顯增加動物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌癥的發(fā)生。同時,研究顯示,雙酚A與小白鼠患哮喘相關聯,初步人體實驗顯示孕婦在妊娠早期受雙酚A影響可能會導致嬰兒感染哮喘。
中國科學家專門針對雙酚A對男性內分泌的影響進行了以人體作為試驗對象的研究。在這項試驗中,研究人員將一組在中國工廠里暴露于雙酚A 環(huán)境中5年以上的男性工人,與另一組5年之內沒有暴露于雙酚A環(huán)境中的工人進行對比研究。結果表明,暴露于雙酚A環(huán)境中的男性工人發(fā)生勃起功能障礙的風險是對照組的4倍,且出現射精困難的可能性是對照組的7倍。本研究結果是關于長期暴露于雙酚A環(huán)境對健康有害的第一項直接證據。
但有研究表明雙酚A并不是人類致癌危險因素。雖然一些研究結果提示,塑料奶瓶等塑料制品中的雙酚A可能會影響嬰幼兒的成長發(fā)育,并對兒童大腦和性器官造成損傷,但是迄今未有充足證據證明嬰兒或者兒童因攝取PC奶瓶釋放的雙酚A成分而受到傷害。
研究表明,制造塑料容器的PC材質可能會釋放有毒的雙酚A,溫度愈高釋放愈多速度也愈快。然而,塑料容器是否真會釋放雙酚A,仍存在很大爭議,各界學者說法不一。
使用及爭議
雙酚A對健康有害已經是一個不言自明的結論,政府立即禁止雙酚A的使用似乎是理所當然的事情,但事實并非如此。含雙酚A的塑料容器,在世界上包括中國在內的絕大多數國家都在正常使用。
但在“劑量大小決定危害”的傳統(tǒng)毒理學觀點引導下,人們一直以為:日常生活環(huán)境中人們接觸的雙酚A濃度很低,不足以構成對人體的危害。直到20世紀80年代,官方沿用標準方法檢測雙酚A之后給出的結論仍然是:只有當雙酚A的劑量遠遠高于當前人體內的含量時,才有可能引起器官衰竭、白血病和體重急劇下降。在這樣的認識下,雙酚A被人們放心地廣泛應用。在民間與廠商、官方之間久拖未決的“低劑量雙酚A有害還是安全”的爭論中,各大化工廠商仍在不停地生產各種含雙酚A的產品,并遠銷海外。由于關于雙酚A的各項研究結果和不良事件的發(fā)生,如“含雙酚A的嬰兒奶瓶”事件,許多國家都對這種化學物質的生產和使用進行了整頓。比如,美國已經率先禁止嬰兒奶瓶等食品和飲料容器中使用化學物質雙酚A;加拿大政府令禁止進口和銷售含雙酚A成分的聚碳酸酯塑料嬰兒奶瓶;法國參議院人員也開始制定雙酚A禁止政策;中國衛(wèi)生部等六部門也于2011年5月30日下達禁令,禁止雙酚A用于嬰幼兒奶瓶。
業(yè)界反應
加拿大最大的運動產品零售商Forzani Group從其500多個商店撤下了所有含有雙酚A的水瓶,其它零售商則緊隨其后;
沃爾瑪超市以及其他一些主要零售商,已動手將含雙酚A的食物容器下架;
一些嬰兒用品商店也在逐步淘汰含有雙酚A的產品;
有生產廠家開始宣傳推廣不含雙酚A的嬰兒奶瓶。
各國的雙酚A限制法規(guī)
瑞典:2013年3月,瑞典法典公布了法規(guī)SFS 2012:991,禁止3歲以下兒童食品包裝涂料和涂層中含雙酚A(BPA),新規(guī)修訂了食品法規(guī)2006:813,并將于2013年7月1日生效。
挪威:最早將雙酚A納入受限物質的應是原定于2008年1月1日生效,后因許多議題尚未達成共識而延期的挪威RoHS指令,在其對消費性產品中的禁止使用的10種物質中就包括雙酚A(BPA)。
加拿大:2008年10月18日,加拿大宣布雙酚A為有毒化學物質,由此成為世界上第一個將雙酚A列為有毒化學物質的國家,并禁止在嬰兒奶瓶的制作過程中使用雙酚A。
美國
1)聯邦:2009年3月份提案禁止在“可重復使用的食品容器”和“其他食品容器”中使用 (BPA)。這一禁令在正式通過180天后開始生效。
2)紐約州薩??丝h:2009年4月2日公布的決議將于90天后開始生效。根據此法律,在薩??丝h任何人不得銷售或為銷售提供含有BPA供3歲以下兒童使用的嬰兒奶瓶和兒童飲料容器。
3)伊利諾斯州:2010年7月1日起,任何人不得銷售、為銷售提供、分銷或為分銷提供含有雙酚A的運動水瓶,或適用于3歲或以下兒童的兒童食品容器,不論該容器是否裝有食品或飲料。
4)馬里蘭州:規(guī)定兒童護理品不得含有雙酚A或其他任何致癌或對生殖系統(tǒng)有毒害的物質,同時生產商須在產品上標注不含雙酚A。違反上述規(guī)定每項可被處以最高1萬美元的罰款。
中國:2011年5月30日,衛(wèi)生部等6部門對外發(fā)布公告稱,鑒于嬰幼兒屬于敏感人群,為防范食品安全風險,保護嬰幼兒健康,禁止雙酚A用于嬰幼兒奶瓶。
苯酚丙酮縮合催化劑研制及應用通過對雙酚A核心催化技術的研究,解決中國從上世紀90年代開始在雙酚A技術攻關中一直未能突破的核心催化劑技術難題,率先在天津完成了萬噸級雙酚A長周期工業(yè)試驗。由于該項目研制的催化劑活性高、選擇性好、壽命長,在江蘇省內推廣后,徹底解決了無錫樹脂廠兩套引進裝置的改造與國產化問題,使用該項目所研制的催化劑,2.5萬噸/年雙酚A日本引進裝置少排廢渣480噸/年,苯酚丙酮單耗大大下降。新催化劑從2002年應用至2005年7月,新增銷售6.72億元,出口創(chuàng)匯2573萬美元。
2005年2月23日訊:改革開放以來,中國環(huán)氧樹脂工業(yè)的年均發(fā)展速度達到了20%以上,遠遠超過同期世界環(huán)氧樹脂工業(yè)3%的平均增速。這樣的發(fā)展速度有力的刺激了中國雙酚A生產的發(fā)展。但雙酚A在中國仍屬幼稚產業(yè),面對在巨大的市場誘惑下紛紛介入的跨國公司,中國雙酚A產業(yè)的發(fā)展壯大還需各方的大力扶持。
雙酚A主要用于生產環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯,是目前中國需求量增長最快的化工產品之一,在國內主要用途是制備環(huán)氧樹脂。歷史上,中國環(huán)氧樹脂生產廠家都自己生產雙酚A,當時市場上并無雙酚A商品供應。改革開放后,用戶對環(huán)氧樹脂質量、品種有了高的要求,當時無錫樹脂廠、上海樹脂廠紛紛展開雙酚A生產工藝的研究。為了革除長期沿用的硫酸法生產雙酚A的工藝,自上世紀80年代初期開始中國無錫樹脂廠、上海染化二廠、大連油漆廠幾乎同時開展了離子法雙酚A的試驗工作,同時也想借鑒國外的先進經驗,計劃引進雙酚A的先進技術來發(fā)展中國的雙酚A,可是這兩條前進的道路都遇到了困難。據中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協會專家查文海介紹:前者在進入500噸/年工業(yè)試驗時,遇到后處理設備、技術過不了關的問題;后者逾越不了西方國家限制對華輸入戰(zhàn)略性技術關鍵的防線。在這樣的形勢下,無錫樹脂廠于上世紀80年代末從波蘭引進了較為先進的離子法生產雙酚A的工藝,縮小了與世界先進水平的差距,解決了環(huán)氧樹脂發(fā)展中遇到的原料上的困難,使國產環(huán)氧樹脂在激烈的市場競爭中爭得一席之地。
塑料奶瓶PP材質已占主角,PC奶瓶已漸漸退出市場
歐盟認為雙酚A在加熱時能析出到食物和飲料當中,它可能擾亂人體代謝過程,對嬰兒發(fā)育、免疫力有影響,甚至致癌。歐盟從2011年3月1日禁止生產含雙酚A的塑料奶瓶,6月起禁止任何雙酚A塑料奶瓶進口到成員國。國內現絕大部分超市已經將"PC"標志的奶瓶下架,多數在架的奶瓶為標志為“PP”材質的奶瓶。
在購買的時候一定要看清楚瓶底標志是“pp”還是“pc”或者是數值“5”還是“7”,這些數值是塑料材質的代號分別有如下對應:
1:PET 聚對苯二甲酸乙二醇酯
常見礦泉水瓶、碳酸飲料瓶等 。耐熱至70℃易變形,有對人體有害的物質融出。1號塑料品用了10個月后,可能釋放出致癌物DEHP。不能放在汽車內曬太陽;不要裝酒、油等物質
2:HDPE 高密度聚乙烯
常見白色藥瓶、清潔用品、沐浴產品。不要再用來做為水杯,或者用來做儲物容器裝其他物品。清潔不徹底,不要循環(huán)使用。
3:PVC 聚氯乙烯
常見雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等??伤苄詢?yōu)良,價錢便宜,故使用很普遍,只能耐熱81℃.高溫時容易有不好的物質產生,很少被用于食品包裝。難清洗易殘留,不要循環(huán)使用。若裝飲品不要購買。
4:PE 聚乙烯
常見保鮮膜、塑料膜等 。 高溫時有有害物質產生,有毒物隨食物進入人體后,可能引起乳腺癌、新生兒先天缺陷等疾病。保鮮膜別進微波爐。
5:PP 聚丙烯
常見豆?jié){瓶、優(yōu)酪乳瓶、果汁飲料瓶、微波爐餐盒。熔點高達167℃,是唯一可以放進微波爐的塑料盒,可在小心清潔后重復使用。需要注意,有些微波爐餐盒,盒體以5號PP制造,但盒蓋卻以1號PE制造,由于PE不能抵受高溫,故不能與盒體一并放進微波爐。
6:PS 聚苯乙烯
常見碗裝泡面盒、快餐盒。不能放進微波爐中,以免因溫度過高而釋出化學物。裝酸(如柳橙汁)、堿性物質后,會分解出致癌物質。避免用快餐盒打包滾燙的食物。別用微波爐煮碗裝方便面。
7:PC 其他類
常見水壺、太空杯。百貨公司常用這樣材質的水杯當贈品。很容易釋放出有毒的物質雙酚A,對人體有害。使用時不要加熱,不要在陽光下直曬。
1使用塑料奶瓶消毒別超100 ℃
2使用數月需要更換;國內有雙酚A限量規(guī)定
中國關于雙酚A的禁令
2011年4月20日公布衛(wèi)生部官網,衛(wèi)生部正在就《禁止雙酚A用于嬰幼兒食品容器公告事宜》公開征求意見。據該征求意見稱,擬于2011年6月1日起,禁止雙酚A用于嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口,同時自2011年9月1日起,禁止銷售含雙酚A的嬰幼兒食品容器。
2011年4月20日從衛(wèi)生部向工業(yè)和信息化部、商務部、工商總局、質檢總局辦公廳,食品藥品監(jiān)管局辦公室,食品安全辦綜合司發(fā)出的《關于征求禁止雙酚A用于嬰幼兒食品用容器公告意見的函》中獲悉,鑒于嬰幼兒屬于敏感人群,為防范食品安全風險,保護嬰幼兒健康,現決定禁止雙酚A用于嬰幼兒食品容器。
衛(wèi)生部等6部門關于禁止雙酚A用于嬰幼兒奶瓶的公告(衛(wèi)生部公告2011年第15號)
新規(guī)定稱,擬自2011年6月1日起,禁止雙酚A用于嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口。自2011年9月1日起,禁止銷售含雙酚A的嬰幼兒食品容器。不過,雙酚A允許用于生產除嬰幼兒奶瓶以外的其他食品包裝材料、容器和涂料,遷移量應當符合相關食品安全國家標準規(guī)定的限量。
4,4′-二羥基二苯基丙烷(Bisphenol A,又稱雙酚A 或BPA)是聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂等多種高分子材料的原料,這些高分子材料被廣泛用于生產化工產品和食品相關產品,如食品包裝材料及容器。雙酚A可通過食品包裝材料及容器遷移至食品中,食品相關產品國家標準規(guī)定了其遷移量??茖W研究表明,食品相關產品中遷移的雙酚A極其微量,尚未發(fā)現雙酚A對人體健康產生不良影響。鑒于嬰幼兒屬于敏感人群,為防范食品安全風險,保護嬰幼兒健康,現決定禁止雙酚A用于嬰幼兒奶瓶。有關事宜公告如下:
一、自2011年6月1日起,禁止生產聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶。自2011年9月1日起,禁止進口和銷售聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶,由生產企業(yè)或進口商負責召回。
二、雙酚A允許用于生產除嬰幼兒奶瓶以外的其他食品包裝材料、容器和涂料,其遷移量應當符合相關食品安全國家標準規(guī)定的限量。
三、食品包裝材料及容器生產企業(yè)要按照本公告要求依法組織生產經營,相關行業(yè)協會要加強行業(yè)管理和行業(yè)自律,引導企業(yè)規(guī)范生產經營活動。
四、各有關食品安全監(jiān)管部門要加大監(jiān)督執(zhí)法力度,加強嬰幼兒奶瓶的監(jiān)督檢查,依法查處不符合本公告要求的違法行為。
特此公告。
塑料制品標識
建議人們在購買和使用塑料產品(尤其是嬰兒產品)時注意查看產品說明標簽中是否含有這種化學物質成分,盡量選擇不含雙酚的產品。
每個塑料容器,身上都有一個小小身份證,一個三角形的符號,一般就在塑料容器的底部。三角形里邊有1~7數字,每個編號代表一種塑料容器,它們的制作材料不同,使用上禁忌上也存在不同。
“1號”代表聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET,俗稱滌綸樹脂),常用于制作礦泉水瓶、碳酸飲料瓶。飲料瓶使用時耐熱至70℃,只適合裝暖飲或凍飲,裝高溫液體、或加熱則易變形,會有對人體有害的物質融出。
“2號” 代表高密度聚乙烯(HDPE),多用于制作盛放清潔用品、沐浴產品的容器。清潔不徹底建議不要循環(huán)使用。
“3號”代表聚氯乙烯(PVC),很少用于食品包裝,最好不要購買。
“4號”代表低密度聚乙烯(LDPE),為生產保鮮膜、塑料膜等常用材料。保鮮膜耐熱性不強,通常,合格的聚乙烯保鮮膜在溫度超過110℃時會出現熱熔現象,留下一些人體無法分解的塑料制劑,因此,應避免使用保鮮膜包著食物表面進行加熱。
“5號”代表聚丙烯(PP),用于生產微波爐餐盒。唯一可以放進微波爐的塑料盒,可在小心清潔后重復使用。
“6號”代表聚苯乙烯(PS),常用于碗裝泡面盒、快餐盒的生產。耐熱、抗寒,但不能放進微波爐中,并且不能用于乘裝強酸(如柳橙汁)、強堿性物質,會分解出對人體有害的聚苯乙烯,易致癌。
“7號”代表聚碳酸酯(PC)及其他類。PC是被大量使用的一種材料,尤其多用于制造奶瓶、太空杯等。如果你購買的塑料容器的編號為7,如何避免雙酚A危害?:
①使用時勿加熱;
②不用洗碗機、烘碗機清洗容器;
③不讓容器在陽光下直射;
④第一次使用前,用小蘇打粉加溫水清洗,在室溫中自然烘干,因為雙酚A會在第一次使用與長期使用時釋出較多;
⑤如果容器有任何摔傷或破損,建議停止使用,因為塑料制品表面如果有細微的坑紋,容易藏細菌;
⑥避免反復使用已經老化的塑料器具。
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